Titanocen - 1,4,6-tris(trimetylsilyl)hex-3-ene-1,5-diyne-3-ylové komplexy, krystalová struktura a jejich zpětné reakce
Abstrakt
Paramagnetické titanocenové komplexy [Ti(η5-C5H5-nMen)2 (n = 5 (1), 4 (2), a 3 (3)) a Ti{Me2Si(η5-C5Me4)2} (4)] obsahující nenasycenou karbylovou skupinu která se skládá z jedné a půl molekuly 1,4-bis(trimethylsilyl)buta-1,3-diynu (BSD) byly připraveny redukcí titanocen dichloridů jedním ekvivalentem hořčíku v přítomnosti 1.5 molárního přebytku BSD v tetrahydrofuranu (THF). Nemethylovaná titanocenová sloučenina poskytuje za stejných podmínek jako hlavní produkt známý diamagnetický bis(η5-cyklopentadienyl)-2,4-bis (trimethylsilylethynyl)-3,5-bis (trimethylsilyl)titanacyklopenta-2,4-dien (5).
Krystalové struktury komplexů 3 a 4 ukazují stejné vazebné schéma 1,4,6-tris(trimethylsilyl)hex-3-ene-1,5-diyne-3-ylového ligandu jako ve sloučenině 1. Sloučenina 1 je stabilní proti slabým proton donorům jako například methanolu nebo 1-alkinům dokonce i při 90 oC, avšak podléhá zpětné reakci při oxidaci PbCl2 v THF, poskytující téměř kvantitativně BSD a [TiCl2(η5-C5Me5)2].